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电动车与汽车相撞的责任认定，主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法律法规进行。责任划分需考虑双方是否遵守交通规则、是否存在过错等因素。具体情况下，交警部门会根据现场情况做出初步判断，并可通过司法程序进一步明确责任归属。
轻微交通事故双方当事人在自愿、平等的基础上达成的私了协议，只要不违反法律、行政法规的强制性规定，且不存在欺诈、胁迫等情形，通常是有效的。但是，如果一方当事人对事故责任认定有异议或协议内容存在重大误解时，可以向法院申请撤销该协议。